原子吸收分光光度计的这类干扰主要来自原子化器的发射和背景吸收。
(1)原子化器的发射
来自火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射。当仪器采用调制方式进行工作时,这一影响可得到减免。但有时仍会增加信号的噪声,此时可适当增加灯电流,提高光源发射强度来改善信噪比。
(2)背景吸收(分子吸收)
背景吸收是来自原子化器(火焰或无火焰)的一种光谱干扰。它是由气态分子对光的吸收以及高浓度盐的固体微粒对光的散射所引起的。它是一种宽频带吸收。
① 火焰成分对光的吸收
波长愈短,火焰成分的吸收愈严重。
这是由于火焰中OH,CH,C哦等分子或基团吸收光源辐射的结果。这种干扰对分析结果影响不大,一般可通过零点的调节来消除,但影响信号的稳定性。在测定As,Se,Fe,Zn,Cd等远紫外区的元素时,火焰吸收对测量的影响较严重,这是可改用空气-H2或Ar-H2焰。
② 金属的卤化物、氧化物、氢氧化物以及部分硫酸盐和磷酸盐分子对光的吸收
在低温火焰中,她们的影响较明显,例如碱金属的卤化物在紫外区的大部分波段均有吸收。但在高温火焰中,由于分子分解而变得不明显。碱土金属的氧化物和氢氧化物分子在他们发射谱线的同一光谱区中呈现明显的吸收。这种吸收在低温火焰或温度较高的空气-乙炔焰中较为明显,在高温火焰中则吸收减弱。
③ 固体微粒对光的散射
当进行低含量或痕量分析时,大量基体成分进入原子化器,这些基体成分在原子化过程中形成烟雾或固体微粒在光路中阻挡光束而发生散射现象,此时将引致假吸收。
由上述可见,背景吸收(分子吸收)主要由于在火焰(或无火焰原子化装置)中形成了分子或较大的质点,因此除了待测元素吸收共振线外,火焰中的这些物质--分子和盐类,也吸收或散射光线,引起了部分共振发射线的损失而产生误差。这种影响一般是随波长的减短而增大,同时随基体元素浓度的增加而增大,并于火焰条件有关。无火焰原子化器较之火焰原子化器具有严重得多的分子吸收,测量时必须予以校正。